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气相色谱法对本底大气氧化亚氮浓度的标气定量方法研究

1 引言(Introduction)

氧化亚氮(N2O)是仅次于二氧化碳(CO2)和甲烷(CH4)的重要温室气体, 其在100年尺度上的增温效应是CO2的298倍, 对全球温室效应的贡献率约占6%(Alsina et al., 2013).随着人类活动的排放(尤其是化肥的不断使用), 全球大气中N2O浓度不断升高, 据统计,2015年全球大气N2O平均浓度已达(328.0±0.1) ppb(WMO, 2016).N2O在大气中可留存120年左右(孙英杰等, 2011), 其在对流层非常稳定, 但上升至平流层会与臭氧发生光化学反应, 破坏臭氧层, 引起臭氧层空洞(Crutzen, 1970).因此, 自20世纪以来, 国内外开展了大量的大气中N2O浓度的观测研究, 以掌握其在大气中浓度及其源汇的变化(王木林等, 1997;魏宁, 2016;Lopez et al., 2012;Schmide et al., 2014).

气相色谱-电子捕获检测器法(GC-ECD)是一种广泛使用的N2O浓度测定方法(徐继荣等, 2005), 一般采用单瓶或多瓶标气通过外标方式定量.常用方法有4种, 其中, 单点线性校正的方法(简称S)使用较多, 多用于通量观测等方面(程红兵等, 2013;王跃思等, 1997;孙艳丽等, 2008);该方法操作简便、耗费较小, 但因ECD检测器对N2O响应一般为非线性, 当样气浓度与标气浓度差异较大时, 则可能产生明显的误差(方双喜等, 2010).多点线性拟合法(简称D)主要用于城市等高浓度污染区域观测(杨晶等, 2009;王长科等, 2003;汪青等, 2010).相比而言, 采用多个标气线性拟合的精度优于单点线性校正, 但通常需使用2瓶或2瓶以上标气进行分析, 操作复杂且成本较高.近年来, 国际上兴起在单瓶标气分析的基础上, 引入多种近似校正手段进行分析, 例如, 美国国家海洋大气局(NOAA)在分析全球多个站点大气N2O浓度时, 采用单瓶标气比值校正法(简称SC)对浓度进行校正(Kort et al., 2010).而加拿大气象局(EC)则采用单瓶标气近似校正法(简称SA), 在单瓶标气线性校正(S)的基础上, 针对分析不同浓度标气的误差进行大致校正, 有效地校正了分析的误差(EC, 2017).

为了进一步明确利用GC-ECD分析N2O时不同标气定量方法测定结果的差异,

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